裴唯莹1992年,年仅4岁的裴唯莹开始参与拍摄保健药品及饮品广告。2001年,裴唯莹参加了“小城巨星挑战赛”音乐剧《小城故事》的选拔,最终获得儿童组冠军,并获得了最具演艺潜质奖。2002年,13岁的裴唯莹确认出演音乐剧《小城故事》中少女时代的“邓丽君”一角。2003年,裴唯莹在周杰伦演唱的歌曲《你听得到》中担当MV女主角。2006年,与陈冠希,李灿森合作出演了动作片《狗咬狗》,凭借该片中的表现提名第26届香港电影金像奖最佳新演员奖。2008年,与吴镇宇,余文乐合作出演了根据同名漫画改编的动作片《军鸡》。2009年,与张晋,孙耀威合作出演了剧情片《流浪汉世界杯》。
2006年,裴唯莹与年长13岁的陈晓东开始交往。2009年9月,两人宣布分手。
裴唯莹有港版松隆子之称,在音乐剧《小城故事》中的表现不俗。2003《你听得到》