2001女优选拔赛冠军,之后在亚洲电视主持了多个节目,其后再加入无线电视成为旗下合约艺员。毕业于大埔圣公会莫寿增会督中学,其后中六转读保良局庄启程预科书院,同年参加女优选拔赛。对主持工作极具兴趣及天份,曾参与亚洲电视直播节目“群雄夺宝”,“天气报告”等主持工作;更与陈启泰及张嘉伦主持“粤港越好玩”,以及与何守信,鲍起静,杨峥及张嘉伦主持“开心大发现”于2004更担任雅典奥运现场主持,亦有参与剧集演出。2006年签约无线电视。
2003年,出演史诗剧《万家灯火》。2006年,签约无线电视。2007年,出演时装处境喜剧《同事三分亲》。随后,出演励志剧《学警出更》。同年,出演时装电视剧《两妻时代》。2008年,出演香港电视广播有限公司拍摄的时装剧《尖子攻略》,剧中饰演聪颖开朗有主见的严家乐。同年,出演时装处境喜剧《毕打自己人》。李绮雯2009年,出演时装电视剧《老婆大人2》。随后,出演时装电视剧《美丽高解像》。同年,出演时装电视剧《老友狗狗》。此外,出演时装爱情电视剧《OnlyYou只有您》。2010年,出演《谈情说案》。随后,参与拍摄清装宫廷剧集《万凰之王》。同年,出演悬疑侦破剧《囧探查过界》。2011年,出演时装电视剧《点解阿Sir系阿Sir》。随后,出演由张乾文监制的古装电视剧《耀舞长安》。同年,出演电视剧《真相》。此外,参与拍摄时装电视剧《当旺爸爸》。2012年,出演由戚其义监制时装电视剧《4inlove》。随后,出演由关永忠监制时装爱情单元剧《恋爱季节》。同年,出演时装警匪电视剧《护花危情》。此外,出演由刘家豪监制科幻穿越古装电视剧《回到三国》。2020年,参演的TVB民初家族剧《大酱园》开播。2022年8月12日,参与出品的电影《夺命直播》上线。
李绮雯在电视剧《情越海岸线》李的演技得到观众的认同。